頂空氣相色譜法可用于分離分析塑料、共聚物、高聚物的分散系。例如：用于檢測聚乙烯基團降解產(chǎn)物如乙烷、丙烷、正丁烷和丁烯-1等。聚乙烯用作牛奶的包裝材料時，這些組分造成牛奶產(chǎn)生不正氣味。
哈切伯格(Hachenberg)已經(jīng)給出頂空氣相色譜法用于測定固體高聚物和高聚物分散系的例子。他發(fā)現(xiàn)用此技術檢測殘留單體比用常規(guī)的把高聚物溶解后再度沉淀的方法要靈敏得多。
圖2-40說明用常規(guī)的氣相色譜法測定聚苯乙烯中的苯乙烯。首先把聚苯乙烯溶解于二氯甲烷(CH2Cl2)之中，然后加入甲醇(CH3OH)使其沉淀，再用注射器取樣品溶液，送入色譜柱進行分離分析。在此分析中，除苯乙烯峰之外，*只見到內(nèi)標峰，溶劑(CH2Cl2)和沉淀劑(CH3OH)則一起流出，而其他的雜質(zhì)沒有分離出來，被隱藏于CH2Cl2和CH3OH的混合峰中。圖中表明僅能測出樣品中含量較高的兩個組分，因此用常規(guī)方法測定苯乙烯的靈敏度是很低的。
頂空氣相色譜分析不必花費制備樣品(溶解和沉淀)的時間，取其揮發(fā)性氣態(tài)樣品直接進行氣相色譜分離分析，得到如圖2-41所示的色譜圖。從圖中可以看出，頂空氣相色譜分析能測出更多的組分，可以達到更低的檢測限。故此法具有快速、靈敏等特點。
用頂空氣相色譜法還分析過高聚物中殘留的石油醚；分析過α-甲基苯乙烯和其他一些種類的高聚物、共聚物和高聚物分散系等。
